聚乳酸的制备
1.1.合成方法
总的来说,聚乳酸(**)的制备是以乳酸为原材料进行合成的。目前合成方法有很多种,较为成熟的是乳酸直接缩聚法,另一种是先由乳酸合成丙交酯,再在催化剂的作用下开环聚合。另外还有一种固相聚合法。
1)乳酸直接聚合法
直接聚合法早在20世纪30~40年代就已经开始研究,但是由于涉及反应中的水脱除等关键技术还不能得到很好的解决,所以其产物的分子量较低(均在4000以下),强度较低,易分解,没有实用性。
日本昭和高分子公司采用将乳酸在惰性气体中慢慢加热升温并缓慢减压,使乳酸直接脱水缩合,并使反应物在220~260℃,133Pa 下进一步缩聚,得到相对分子质量在4000以上的聚乳酸。但是该方法反应时间长,产物在后期的高温下会老化分解,变色,且不均匀。日本三井压化学公司采用溶液聚合法使乳酸直接聚合得到聚乳酸。
直接法的主要特点是合成的聚乳酸不含催化剂,因此缩聚反应进行到一定程度时体系会出现平衡态,需要升温加压打破反应平衡,反应条件相对苛刻。近几年来,通过技术的创新与改进,直接聚合法取得了一定的进展,应该在不久的将来随着技术的不断成熟,能够应用于工业化的大生产中去。
物化性质
物理性能:
密度:1.20-1.30 kg/L
熔点:155-185°C,
特性粘度IV:0.2-8 dL/g
玻璃化转变温度:60-65°C,
传热系数:0.025 λ(w/mk)
力学性能:
拉伸强度:40-60 MPa
断裂伸长率:4%-10%
弹性模量:3000-4000 MPa
弯曲模量:100-150 MPa
Izod冲击强度(无缺口):150-300 J/m
Izod冲击强度(有缺口):20-60 J/m
Rockwell硬度:88
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用途:一次性用品,餐具,杯子,盘子,食品包装,化妆品盒。
重要参数: 熔体流动速率:24 g/10min 密度:1.24 g/cm3 成型收缩率:1.7 % 缺口冲击强度:18 拉伸强度:64.8 MPa 断裂伸长率:2.2 % 弯曲强度:108 MPa 弯曲模量:3590 MPa 热变形温度:54 ℃
2)开环聚合法
开环聚合法是目前世界上用的较多的生产方法。早在20世纪中叶,杜邦公司的科研人员就用开环聚合法获得了高分子量的聚乳酸。近年来,国外对聚乳酸合成的研究主要集中在丙交酯的开环聚合上。
德国的Boeheringer Zngelhelm 公司用此法生产的聚乳酸系列产品以商品名出现在市场上;美国Cargill公司用此法生产的聚乳酸经熔喷与纺粘后加工,开发了医用无纺布产品;而我国能够合成高分子聚乳酸的仅有中山大学高分子研究所等**的几家。开环聚合多采用辛酸亚锡作引发剂,分子量可达上百万,机械强度高,聚合分离两步进行:
步是聚乳酸经脱水环化制得丙交酯;
第二步是丙交酯经开环聚合制得聚丙交酯;
但是这种开环聚合法在聚合的时候对催化剂的纯度,单体的纯度要求较高,即使是较微量的杂质也会使**的分子量低于10万,而且聚合条件如温度、压力、催化剂的种类和用量、反应时间等等也会较大地影响**的分子量,所以高分子量**的合成是一个技术难点。